当桶装水意外冻结时，可以采取以下解冻措施：

首先，最简单且安全的方法是将水桶移至室内温暖的环境中，让水自然融化。虽然这个过程可能需要一些时间，但它不会对水质产生任何不良影响。

若希望加速解冻过程，可以尝试用温水浸泡水桶。在此过程中，请确保水温适中，避免过高以免对水桶造成损害。将水桶置于一个较大的容器中，并注入温水，让其在温水中浸泡直至水完全解冻。不论选择哪种解冻方法，解冻后的水均可继续饮用。因为在冻结过程中，水仅从液态转变为固态，未发生任何化学变化，故解冻后水质依旧保持纯净。但请注意，若水在冻结期间受到污染或水桶存在质量问题，则解冻后的水可能不宜饮用。因此，在购买桶装水时，务必选择正规厂家生产的产品，并仔细检查水桶的质量和密封性，以确保饮用水的安全性。